工业废水的污染物含量和排放量常随工艺条件及工作时间的不同而有很大差异，故采样时间、周期和频率的选择是一个较复杂的问题。一般情况下，应在正常生产条件下的一个生产周期内进行加密监测，即周期在8h以内的，每小时采样1次，周期大于8h的，每2h采样1次，但每个生产周期的采样次数不得少于3次。采样的同时测定流量。根据加密监测结果，绘制污水污染物排放曲线(浓度一时间、流量一时间、总量一时间)，并与所掌握的资料对照，如基本一致，即可据此确定采样频率。对于稳定排放的污水，污染物排放曲线比较平稳，可以采瞬时样；对于排放曲线有明显变化的不稳定排放污水，要根据曲线情况分时间单元采样，再组成混合样品。正常情况下，混合样品的单元采样不得少于2次。如排放污水的流量、浓度甚至组分都有明显变化，则在各单元采样时的采样量应与当时的污水流量成比例，以使混合样品更有代表性。

    地方环境监测站对污染源的监督性监测每年不少于1次，如被国家或地方环境保护行政主管部门列为年度监测的重点排污单位，应增加到每年2～4次。因管理或执法的需要所进行的抽查性监测或对企业的加密监测由各级环境保护行政主管部门确定。